Al(OH)₃具有两性，当它作为弱酸时，脱去一个水分子，即为偏铝酸HAlO₂，其钠盐为偏铝酸钠NaAlO₂。但经拉曼光谱测试证明，偏铝酸钠在水溶液中的主要存在形式为四羟基铝酸钠NaAl(OH)₄。

首先，这两种微粒的结构是不同的：

其次，它们存在的环境不同。

[Al(OH)₄]⁻存在于水溶液中，AlO₂⁻存在于固态或熔融物中。所以，把Al₂O₃投入NaOH溶液中，反应的化学方程式应写为：

Al₂O₃＋2NaOH ＋ 3H₂O = 2NaAl(OH)₄

把Al₂O₃与NaOH固体共熔，反应的化学方程式应写为：

Al₂O₃＋2NaOH = 2NaAlO₂＋H₂O(条件：高温)

最后，再把两个方程式与大家分析一下：

(1)Al(OH)₃的酸式电离：

Al(OH)₃＋H₂O⇌[Al(OH)₄]⁻＋ H^＋

(这里形式上像水解，实际是电离)

(2)[Al(OH)₄]⁻的水解：

[Al(OH)₄]⁻⇌Al(OH)₃＋OH⁻

对上式的理解：[Al(OH)₄]⁻在水溶液中，从H₂O分子中夺取水电离的H^＋，生成Al(OH)₃、H₂O、OH⁻，把反应前后的H₂O消去，即为上式。

(这里形式上像电离，实际是水解)

应试方法：

(1)在水溶液中的反应，一般写为[Al(OH)₄]⁻。

(2)把[Al(OH)₄]⁻拆为Al(OH)₃·OH⁻，更有利于书写[Al(OH)₄]⁻发生的反应。

说明：

以上讨论限于高中化学，实际情况比较复杂，甚至存在争议。