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1,R-O-H 规则:含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱,质子转移倾向越大,酸性 越强,反之则越弱。而质子转移倾向的难易程度,又取决于酸分子中 R 吸引羟基氧原子的电子的能力, 当 R 的半径较小,电负性越大,氧化数越高时,R 吸引羟基氧原子的能力强,能够有效的降低氧原子 上的电子密度,使 O-H 键变弱,容易放出质子,表现出较强的酸性,这一经验规律称为 R-O-H 规律。
1)同一周期,同种类型的含氧酸(如 HnRO4),其酸性自左向右依次增强。 如:HClO4>H2SO4>H3PO4>H4SiO4
2)同一族中同种类型的含氧酸,其酸性自上而下依次减弱。 如:HClO>HBrO>HIO
3)同一元素不同氧化态的含氧酸,高氧化态含氧酸的酸性较强,低氧化态含氧酸的酸性较弱。 如:HClO4>HClO3>HClO2>HClO
2,Pauling 规则:含氧酸的通式是 ROn(OH)m,n 为非氢键合的氧原子数(非羟基氧),n 值越大酸性越强, 并根据 n 值把含氧酸分为弱酸(n=0),中强酸(n=1),强酸(n=2),极强酸(n=3)四类。因为酸分 子中非羟基氧原子数越大,表示分子中 R→O 配键越多,R 的还原性越强,多羟基中氧原子的电子吸 引作用越大,使氧原子上的电子密度减小的越多,O-H 键越弱,酸性也就越强。注意:应用此规则 时,只能使用结构式判断,而不能使用最简式。
3,含氧酸脱水“缩合”后,酸分子内的非氢键合的氧原子数会增加,导致其酸性增强,多酸的酸性比原来 的酸性强。
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