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电解过程中,离子移动的目的是导电和参加反应,但即使电解时间再长,电流再大,也无法使电解池中,阴阳离子各归一边,只能说阴极阳离子浓度稍高,阳极阴离子浓度稍大。
在有的电解池中,两个电极附近的异种电荷离子是要参加反应的,因此,浓度不可能无限增大,例如电解盐酸。在电解浓硝酸过程中,要使用阳离子交换膜的,也就是说即使阴极附近也有足够多的硝酸根离子。那么,阴极放电的顺序,其实应该借用大学关于电极电势的说法,换句话,就是硝酸根氧化性比氢离子强,该由它先得电子。故部分参考书,所归纳的阴极由阳离子放电,阳极由阴离子放电等是不够全面的。最后,一般这种电解方法,是得到硝酸羟胺。而且阴极会有副产物,如氮氧化物、氮气、氨气等气体生成。
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