关于N_A的计算与推断在历年高考化学试题多以选择题出现，解题方法与思路一般抓住基本概念，将物质的质量、气体的体积、溶液的浓度等物理量与指定粒子的物质的量进行换算，审题时关键注意以下易错点：

1、状况条件：考查气体时，一定要特别关注是标准状况下还是非标准状况。如“电解饱和硫酸铜溶液，若在阳极产生11.2L 气体，则电子转移为2N_A”。判断该说法正误时易认为相关反应为：2CuSO₄＋2H₂O=2Cu＋2H₂SO₄＋O₂↑，生成1mol O₂转移4电子，若生成0.5mol O₂即11.2L，则电子转移为2N_A，其分析错误在于该题未指明标准状况下。

2、物质状态：考查气体摩尔体积时，常用标准状况下非气态的物质来迷惑学生，水在标准状况下为液态或固态；SO₃在标准状况下为固态，常温常压下为液态；在标准状况下，碳原子数大于4而小于16的烃为液态(新戊烷除外)，大于或等于16的烃为固态；在标准状况下，乙醇、四氯化碳、氯仿、苯、二硫化碳等许多有机物都不是气态。

3、物质结构：考查内容多涉及一定物质的量的物质中含有多少粒子(分子、原子、电子、质子、中子、离子等)化学键数目(如SiO₂、Si、P₄、CO₂)等等，常考物质的化学键如下：1mol 金刚石中含2mol C—C共价键，1mol 石墨中含1.5mol C—C共价键，1mol 晶体硅中含2mol Si—Si共价键，1mol SiO₂中含4mol Si—O共价键，1mol CH₄中含4molC—H共价键，1mol 白磷中含6mol P-P共价键，1mol CO₂中含2mol C=O双键。

4、氧化还原反应：较复杂的氧化还原反应中，求算转移的电子数。如：Na₂O₂＋H₂O→，Cl₂＋NaOH→，NO₂＋H₂O→，电解Cu(NO₃)₂溶液等。

5、电离、水解等常识：考查知识点多以弱电解质电离、盐类的水解等引起微粒数目的改变，如含1mol Na₂CO₃的溶液中有N_A个CO₃^2－、1mol FeCl₃完全水解生成N_A个Fe(OH)₃胶粒，以上说法错误在于忽视了CO₃^2－水解及胶粒的组成特点。

6、“特殊物质”的处理：特别物质的摩尔质量。如：D₂O、T₂O、18O₂、14CO₂等。例“18g 重水(D₂O)含有为10N_A个电子”，其错误在于认为其式量为18，。

7、“不定体系”，如“NO和O₂的混合气”、“NO₂气体有时应考虑2NO₂(g)N₂O₄(g)”等。

例1设N_A表示阿伏加德罗常数。下列叙述正确的是()

A．标准状况下，2.24L 苯中含有为0.6N_A个碳原子

B．常温常压下，46g NO₂和N₂O₄混合气体中含有原子数为3N_A

C．常温下，1L 0·1mol/L MgCl₂溶液中含Mg^2＋数为0.1N_A

D．0.01mol 铝与足量的氢氧化钠溶液反应转移的电子数是0.03N_A

解析标准状况下苯为液态，不能使用气体摩尔体积“22.4L/mol”进行计算；根据质量守恒定律，46g NO₂和N₂O₄混合气体中含有原子数为3N_A(注意若求分子数则不能确定)；因Mg^2＋在水溶液中发生水解，故Mg^2＋数小于0.1Na；铝为三价金属，则0.01mol 铝与足量的氢氧化钠溶液反应转移的电子数是0.03N_A。本题答案选BD。

例2设N_A表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述中正确的是(    )

A．常温常压下，20g D₂O和足量的金属钠反应产生气体的分子数为0.5N_A

B．1mol Na₂O₂与足量的水反应，转移的电子数为2N_A

C．N_A个SO₃分子在标准状况下的体积为22.4L

D．常温常压下，62g 白磷分子()中的共价键数为3N_A

解析20g D₂O物质的量为1mol，根据关系式2D₂O~D₂可求得生成气体分子数为0.5N_A；Na₂O₂与H₂O的反应中，1mol Na₂O₂转移电子数为N_A；标准状况下SO₃为固态，不能使用气体摩尔体积“22.4L/mol”进行计算；1mol 白磷中含6mol P-P共价键，则62g(0.5mol)白磷分子中的P-P(共价键数为)3N_A。本题答案选AD。