离子方程式正误判断是高考的重点、热点、渗透点。考查的目的主要是了解考生使用化学用语的准确程度和熟练程度，具有一定的综合性。下面结合近几年高考离子方程式正误判断试题，对题目中设置为错误的离子方程式的一些常见错误原因进行归纳、分析。
一、电荷不守恒
例1．Fe2(SO4)3 的酸性溶液中通入足量H2S
Fe3++H2S==Fe2++S↓+2H+
解析：离子方程式左边带3个单位正电荷，右边带4个单位正电荷，反应前后电荷不守恒。正确离子方程式应为2Fe3++H2S==2Fe2++S↓+2H+。
二、漏写部分离子反应
例2．MgSO4 溶液与Ba(OH)2 溶液反应
Ba2++SO42－ ==BaSO4↓
解析：考生往往易注意Ba2+与SO42－反应， 题目故意漏写易忽视的Mg2+与OH－的反应， 正确离子方程式应为 Mg2++ SO42－+ Ba2++2OH－== BaS04↓+Mg (OH) 2↓。
三、化学式拆分错误
1．将难溶物写成离子形式
例3．Ca (H2PO4)2 溶液与澄清石灰水反应
H2PO4－ + 2OH－ == PO43－+2H2O
解析：Ca3(PO4)2 为难溶物，不能拆开写成离子形式，正确的应写成 3Ca2++2H2PO4－+ 4OH－== Ca3(PO4)2↓+ 4H2O。
2．将弱电解质写成离子形式
例4．CaCO3 溶于醋酸中
CaCO3+2H+== Ca2++ H2O+CO2↑
解析：醋酸是弱电解质，应写成 CH3COOH，而不能用H+来表示。
3．将可溶物写成化学式形式
例5．Ca(HCO3)2 溶液与盐酸反应
Ca(HCO3)2+2H+== Ca2++2H2O+2CO2↑
解析：Ca(HCO3)2 为可溶性盐，应拆开写成离子形式。
四、不符合反应实际情况
1．忽视反应物或生成物的氧化性、还原性强弱
例6．铁与盐酸反应
2Fe+6H+==2Fe3++3H2↑
解析:由于盐酸中H+氧化性弱，只能将Fe氧化成Fe2+。
例7．FeS固体放入稀硝酸中
FeS+2H+== Fe2++H2S↑
解析: Fe2+具有还原性，稀硝酸具有强氧化性，所以生成物不能是Fe2+， 应是 Fe3+。 -2价S有还原性，应被氧化。正确的离子方程式为 FeS+4H++NO3－ == Fe3++NO↑+S↓+2H2O或FeS+4H++ 3NO3－ == Fe3++3NO↑+ SO42－+2H2O。
例8．过量CI2通入FeBr2溶液中
CI2+ 2Fe2+=2Fe3+ +2CI－
解析：由于还原性Fe2+>Br－，又CI2过量，Fe2+、Br－全被氧化，故正确的应为3CI2 +2Fe2+ +4Br－ ==2Fe3+ +6CI－ + 2Br2。另外，若CI2少量，只氧化Fe2+，离子方程式为CI2 +2Fe2+==2Fe3+ + 2CI－；若通入的CI2 将Fe2+全部氧化成Fe3+，将Br－部分氧化成Br2时，离子方程式为2CI2+2Fe2++2Br－==2Fe3+ + 4CI－+ Br2。
例9．向FeI2溶液中加入少量溴水
3Br2+2Fe2+ +4I－== 2Fe3+ +6Br－+ 2I2
解析：因还原性I－>Fe2+，Br2先氧化I－，待I－完全被氧化后再氧化Fe2+。Br2少量，只氧化I－，故正确的离子方程式为Br2 +2I－==2Br－+ I2。另外，若Br2过量，I－、Fe2+全被氧化，离子方程式为3Br2 +2Fe2+ +4I－== 2Fe3+ +6Br－+ 2I2；若加入的Br 2 将I－全部氧化，Fe2+部分氧化时，离子方程式为4Br2 +2Fe2+ +6I－== 2Fe3+ +8Br－+ 3I2。
例10． 向 Ca(CIO)2 溶液中通入SO2
Ca2++2CIO－+ SO2+H2O==CaSO3↓+2HCIO
解析：产物 CaSO3和 HCIO 之间能发生氧化还原反应，正确的应写成 Ca2++2CIO－+ SO2+H2O==CaSO3↓+HCIO+ H++CI－。
2．忽视反应物或生成物的酸性、碱性强弱
例11．苯酚钠溶液中通入少量CO2
2C6H5O－ +CO2+H2O = 2C6H5OH↓+CO32－
解析：由于酸性H2CO3> C6H5OH > HCO3－，HCO3－比C6H5OH更难电离出H+，反之可知CO32－结合H+形成HCO3－的能力比C6H5O－结合H+形成C6H5OH的能力强，当C6H5OH游离出来后，溶液中肯定只有HCO3－而不会存在CO32－。因而向苯酚钠溶液中通入CO2只能生成NaHCO3，与通入的CO2的量无关，正确的应为C6H5O－ +CO2+H2O== C6H5OH↓+HCO3－。由此还可知 C6H5OH + CO32－ == C6H5O－ + HCO3－。
例12．在溶液中NH4HSO3与等物质的量NaOH混合
NH4++ HSO3－+2OH－== SO32－+NH3↑+2H2O
解析：由于酸性 HSO3－> NH4+ ( 因 NH3 +HSO3－ ==NH4++SO32－ )，OH－应先与HSO3－反应，又为等物质的量混合，故离子方程式为HSO3－+ OH－== SO32－+2H2O。
例13．AICI3溶液中加入过量的氨水
AI3++4NH3·H2O==AIO2－ +4 NH4++2H2O
解析：氨水是弱碱，AI(OH)3 不溶于过量的氨水，正确的应是 AI3++3NH3·H2O== AI(OH)3↓+3 NH4+。
3．忽视水解实质
例14．硫化钠水解
S2－+2H2O ==H2S↑+2OH－
解析：S
2-的水解是微弱的可逆反应，且以第一步为主，正确的应为S
2－+H
2O
HS
－+OH
－。
4．忽视难溶物溶解度大小的比较
例15．Mg(HCO3)2溶液中加入过量澄清石灰水
Mg2++2HCO3－+Ca2++2OH－ == CaCO3↓+2H2O+MgCO3↓
解析：反应中石灰水过量，因此含有过量的OH－，又由于Mg(OH)2 的溶解度比MgCO3小，故生成物是Mg(OH)2而不是MgCO3。正确离子方程式为Mg2+ +2HCO3－+2Ca2+ +4OH－==2CaCO3↓+ Mg(OH)2↓+2H2O。
5．忽视反应物的用量
例16．Ca(CIO)2 溶液中通入过量的 CO2
Ca2++2CIO－+ CO2+H2O==CaCO3↓+2HCIO
解析：CaCO3可与过量的CO2 转化为 Ca(HCO3)2，正确的应写成 CIO－+ CO2+H2O== HCO3－+HCIO。
例17．在 Ca(HCO3)2 溶液中加入过量 NaOH 溶液
Ca2+ +HCO3－ +OH－ == CaCO3↓+ H2O
解析：酸式盐与碱反应的离子方程式的正误判断若涉及量的多少时，可依据是否符合“少定多变”原则。即离子方程式中，凡不足量的物质，其参加反应的阴、阳离子个数比，应等于化学式中这些离子的个数比（但有的离子方程式中由于某些离子如K+、Na+等实质上未参加反应而未写入方程式中，或者两种反应物均含有相同的离子，且都参加了反应时，会造成从方程式中不能直接看出不足量物质的阴、阳离子个数比与化学式中的比值一致），而过量物质的个数比，不一定等于化学式中的个数比。如果没有明确的用量，用任一反应物作为不足量分析出的离子方程式均属正确。该题中，由于 NaOH 过量，Ca2+和 HCO3－物质的量之比应是 1:2，正确的应写成Ca2+ +2HCO3－ +2OH－ == CaCO3↓+ CO32－+2H2O。
跟踪训练：
1．（2004年全国高考理综试题•河南等省区卷）下列离子方程式正确的是（ ）
A．澄清的石灰水与稀盐酸反应
Ca(OH)2 + 2H+ == Ca2+ + 2H2O
B．钠与水的反应
Na+2H2O == Na+ + 2OH－+ H2↑
C．铜片插入硝酸银溶液中
Cu + Ag+ == Cu2+ + Ag
D．大理石溶于醋酸的反应
CaCO3 + 2CH3COOH ==Ca2+ + 2CH3COO－ +CO2↑+ H2O
2．（2004年上海高考化学试题）下列离子方程式中正确的是( )
A．硫化亚铁放入盐酸中
S2－+2 H+ == H2S↑
B．硫酸铜溶液中通入硫化氢
Cu2++H2S == CuS↓+2H+
C．氯化铝溶液中加入过量氯水
Al3++4NH3•H2O == AIO2－+4 NH4++2H2O
D．碳酸氢铵溶液中加入过量氢氧化钠溶液
HCO3－+OH－ == CO32－+H2O
3．（2004年广东高考化学试题）下列离子方程式中，正确的是( )
A．在氯化亚铁溶液中通入氯气
Fe2++Cl2 == Fe3++2Cl－
B．三氯化铁溶液跟过量氨水反应
Fe3++3 NH3•H2O == Fe(OH)3↓+3 NH4+
C．碳酸氢钙溶液跟稀硝酸反应
Ca(HCO3)2+2H+ == Ca2++2H2O+2CO2↑
D．氯气通入冷的氢氧化钠溶液中
2Cl2+2OH－== 3Cl－+ClO－+H2O
4．（2005年全国高考理综试题•云南等省区卷）正确表示下列反应的离子方程式是（ ）
A．甲酸钠溶液和盐酸反应
HCOO－+ H+ == HCOOH
B．硫化钠的第一步水解
S
2－+2H
2O
H
2S+2OH
－C．醋酸钡溶液和硫酸反应
Ba2++SO42－ ==BaSO4↓
D．氢氧化钙溶液和碳酸氢镁反应
Ca2++OH－ +HCO3－== CaCO3↓+H2O
5．（2005年上海高考化学试题）下列离子方程式中正确的是( )
A．碳酸氢钠溶液中加入盐酸
CO32－+2H+ == CO2↑+H2O
B．硫化亚铁与盐酸反应
S2－+2H+==H2S↑
C．苯酚钠溶于醋酸溶液
C6H5O－+CH3COOH == C6H5OH+CH3COO－
D．氯化亚铁溶液中通入少量氯气
CI2+ Fe2+==Fe3+ +2CI－
6．（2005年广东高考化学试题）下列反应离子方程式正确的是( )
A．向氯化铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液
Al3++4OH－ == AIO2－+2H2O
B．向苯酚钠溶液中通入二氧化碳
2C6H5O－ +CO2+H2O == 2C6H5OH↓+CO32－
C．向小苏打溶液中加入醋酸溶液
HCO3－ + H+ == CO2↑+ H2O
D．向溴化亚铁溶液中通入过量氯气
Fe2++2Br-+2CI2==Fe3+ + Br2+ 4CI－
7．（2005年广东高考综合试题）下列反应的现象描述与离子方程式都正确的是( )
A.金属镁与稀盐酸反应，有氢气产生
Mg+2H++2Cl－==MgCl2+H2↑
B.氯化钡溶液与硫酸反应，有白色沉淀产生
Ba2++SO42－==BaSO4↓
C.碳酸钠溶液与盐酸反应，有气泡逸出
Na2CO3+2H+==2Na++H2O+CO2↑
D.过量铁粉与氯化铁溶液反应，溶液变浅绿色
Fe+Fe3+ ==2Fe2+
8．（2005年江苏高考化学试题）下列离子方程式正确的是( )
A. 碳酸氢钠溶液与少量石灰水反应
HCO3－+Ca2++OH－ == CaCO3↓+H2O
B.氯化氨与氢氧化钠两种浓溶液混合加热
NH
4++ OH
－
H
2O +NH
3↑
C.氢氧化镁与稀硫酸反应
OH－ + H+ == H2O
D.单质铜与稀硝酸反应
Cu+2H++2NO3－ ==Cu2++2NO↑+H2O
参考答案：
1．D 2．B 3．B 4．A 5．C 6．A 7．B 8．B
(责任编辑：化学自习室)
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