一 配体位次（“原则”10.25）

1、化学式，“原则”在IUPAC1970规定一致，即：

（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。”

例：cis-[PtCl₂(PH₃P)₂]。因此，如[Cr(en)₂Cl₂]Cl，[Co(en)₂(NO₂)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO₃]等都不符合（1）。

(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。”

例：K[PtCl₃NH₃]，[Co(N₃)(NH₃)₅]SO₄。因此如[Co(NH₃)₅Cl]Cl₂，[PT(NH₃)₂Cl₂]，[Co (NH₃)₅(CO₃)]^＋， [Co(NH₃)₃(OH₂)Cl₂]^＋，[Co(en)₂(NO₂)(Cl)]^＋，[Pt(en)(NH₃)(CO₃)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。

(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。”

例：[Co(NH₃)₅H₂O]^3＋。据此不能写成[CoH₂O(NH₃)₅]^3＋。

(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。”

例：[PtNO₂NH₃NH₂OH(Py)]Cl。因此，[Co(NH₃)₃(NO₂)₃]不符合（4）。

2、命名

配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。

例：（1）K₃[Fe(CN)₆]

六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；

potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）

以下仅用stock方法。

（2） [Co(N₂)(NH₃)₅]SO₄

硫酸叠氮·五氨合钴（Ⅲ）

penta  ammine  azidocobalt（Ⅲ）sulfate

（3）NH₄[Cr(NCS)₄(NH₃)₂]

 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵

ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate （Ⅲ）（英）

（4）Na₂[Fe(CN)₅NO]

五氰·亚硝酰合铁（Ⅲ）酸钠

sodium penta cyano nitrosylferrate（Ⅲ）（英）

有的教材中，将K₄[Fe(CN)₆]称为六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾，其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（Ⅱ）钾，并将K[Co(NH₃)₂(NO₂)₄]称为四硝基·二氨合钴酸（Ⅲ）钾，这些显然不是笔误。至于如将[Co(NH₃)₃(H₂O)Cl₂]称为一氯化二氯·一水三氨合钴（Ⅲ），则从化学式到命名均无符合“原则”之处。

二、配体命名（“原则”10.3）

“原则”规定，“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来，如：（三磷酸根）。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上直接相连的代酸原子，也要用括号，如：（硫代硫酸根）、……。”对于有机配体，也“一律用括号括起来。”据此[Ag(S₂O₃)₂]^3－应称为二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子；[Fe(NCS) ₆] ^3－应称为六（异硫氰酸根）合铁（Ⅲ）离子，不应称为六异硫氰合铁（Ⅲ）离子。事实上，“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法，在各教材中出现的频率不低，而且括号也常被忽略。

其他与命名有关的例如配位个体的化学式，应该用“[]”号括起来，但不少书中误用了“〔〕”号；又如Fe^3＋离子与SCN^－离子所形成的一系列配合物，根据“HSAB”原理，已用[Fe(NCS)n]^3－n，（n=1－6）表示，但至今仍不乏用[Fe(SCN)n]^3－n来表示者。

最后尚须说明，当讨论配合物的结构和反应时，其化学式可以根据需要而不必拘泥于“原则”所规定的顺序书写。