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含氮有机化合物主要有胺、重氮、偶氮化合物、季铵盐、季铵碱、硝基化合物、腈、异氰酸酯等。其中胺类化合物参见课本,不再赘述。
一、季胺碱
季铵碱呈强碱性,其碱性与氢氧化钠相当,易潮解,能溶于水,常用作吸收二氧化碳的试剂。季铵盐与强碱作用,得到季铵碱,反应可逆。
季铵碱受热分解成叔胺、烯烃和水的反应称为季铵碱的消除反应,也称为霍夫曼消除反应。反应是按E2机理进行的,OH作为碱进攻β-H,叔胺是好的离去基,很容易生成烯烃。
二、重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物都含有一N2一原子团。在重氮化合物中,一N2一的一端和碳原子相连;在偶氮化合物中,则两端都与碳原子相连,其结构中含一N=N一原子团。芳香伯胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应。
在芳香重氮正离子中,重氮键中的π轨道与苯环上的π轨道形成共轭体系,电子离域,使重氮盐在低温、强酸介质中能稳定存在。苯环上有吸电子基团的重氮盐较为稳定,干燥的重氮盐不稳定,易分解,甚至引起爆炸。
重氮盐非常活泼,重氮基不仅可以被一H、一OH、一CN、一NO2、一X取代,而且还可以作为弱亲电试剂与酚或苯胺发生亲电取代反应。
三、硝基化合物
烃分子中的氢原子被硝基取代后所形成的化合物称为硝基化合物。在硝基直接连在芳环上的芳香族硝基化合物中,硝基中的氮、氧上的p轨道与芳环上的p轨道形成大的共轭体系。多硝基化合物受热时易分解而发生爆炸,如2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、有的多硝基化合物有香味,可作香料,如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基苯乙酮,俗称“麝香酮”。
由于硝基的吸电子作用,硝基化合物的a-H显弱酸性,与强碱作用生成盐。盐的碳负离子具有亲核性,能与醛、酮、酯发生类似于羟醛缩合等反应。硝基容易被还原,还原剂常用金属和盐酸,中间产物是亚硝基苯及苯基羟胺,它们比硝基苯更容易还原,所以不易分离。
四、腈
腈中氰基的碳原子和氮原子均为sp杂化。氰基是强极性基团,腈的分子极性较大。腈与水能形成氢键,所以它在水中溶解度较大,低碳腈均溶于水,并能溶解盐等离子化合物。
腈可通过催化加氢或用LiAlH4等还原剂还原生成胺。腈水解的中间产物是酰胺,后者进一步水解得到羧酸,酸或碱均可催化腈的水解反应。由于氰基的强吸电子性,使α-H活泼,可以发生自身缩合反应,也可以与醛、酯等发生缩合反应。
五、异氰酸酯
烃分子中氢被异氰酸基(—N=C=O)取代生成的化合物称为异氰酸酯。异氰酸酯的化学性质活泼,易于与含活泼氢的化合物加成,生成氨基甲酸及其衍生物。例如工业上制备杀虫剂(sevin)是用异氰酸甲酯与a-萘酚为原料。
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