一、空间位阻效应

空间位阻效应也称立体效应，是指分子中某些原子或基团相互靠近时产生的空间阻碍，以及偏离正常键角而引起的分子内张力。

例如邻位双取代苯甲酸的酯化和水解反应比苯甲酸困难，是因为邻位基团占据较大空间位置，阻碍了试剂对羧基碳原子的进攻。再如在酶反应中，空间位阻会降低酶的催化活性；在配位化合物中，向配体引入较大基团产生空间位阻，会影响其与中心原子形成配位化合物.

一个典型的实例是叔丁基正离子与甲基正离子的形成。叔丁基正离子比甲基正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤程度降低得多一些，使得反应更容易进行。而在形成甲基正离子的反应中，空间拥挤程度相对降低得少一些，因此反应难度相对较大。

二、空间位阻效应大小的影响因素

1、基团的大小和形状

体积大、形状复杂的基团空间位阻效应大。如叔丁基比甲基体积大很多，在化学反应中，含叔丁基的分子其反应中心受位阻影响更显著，反应活性降低得更多.

2、分子的结构和构象

分子结构拥挤、构象受限会增大空间位阻。如在环状化合物中，环丙烷的环张力大，其衍生物反应时，环丙烷环上的基团空间位阻效应明显，影响反应的进行。

3、反应中心的位置

反应中心若被周围基团包围，空间位阻大。像邻位取代的苯甲酸酯，由于羧基邻位有取代基，在水解反应时，亲核试剂进攻羧基碳的空间位阻大，反应速率比苯甲酸酯慢。

4、底物与试剂的匹配程度

底物与试剂体积都大，空间位阻效应强。如大分子的底物与大分子的催化剂反应，二者接近和反应的难度增加，空间位阻效应影响显著。