在卤族元素中，依氟、氯、溴、碘为序，元素的非金属性逐 渐减弱，排在前面的元素能把后面的元素从它们的化合物中置换 出来，这是高中化学教材中明确给出的结论。但要正确加以应用， 确有一些值得注意的问题。

(1) 氟能把氯、溴、碘从它们的化合物中置换出来，指的是 固态卤化物，若遇到卤化物的水溶液情况就不同了。因为氟的化 学性质特别活泼，遇到卤化物的水溶液是与水发生猛烈的反应：

2 H₂O＋2 F₂ = 4 HF＋O₂

F₂并不与溶液中的卤化物本身发生反应。

(2) 氯置换溴、碘，溴置换碘，通常是指较活动的卤素把较不活动的卤素从它们的化合物(一般是氢卤酸的盐)溶液里置换 出来。其具体事实如高中化学教材中的举例。

(3) 另一类置换反应是在酸性溶液中，碘能把氯和溴从它们 的卤酸根(XO₃^－)离子置换出来，氯能把溴从溴酸根离子中置换出来：

2 ClO₃^－＋I₂ = 2IO₃^－－＋Cl₂ ，

2 BrO₃^－＋I₂ = 2IO₃^－＋Br₂

2 BrO₃^－＋Cl₂ = 2 ClO₃^－＋Br₂

这是由于在酸性溶液中，XO₃^－的氧化能力不同于卤素单质， 它们的顺序是：BrO₃^－＞ClO₃^－＞IO₃^－。

它们的标准电极电势分别为：

φ(BrO₃^－/Br₂ )= ＋1.15 V、

φ( ClO₃^－/Cl₂) = ＋1. 47 V

φ( IO₃^－/I₂ )= ＋1.19 V。