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溶液,生成白色沉淀的两种可能情况与方案1相同。当加入足量稀硝酸时,BaCO3、Ba3(PO4)2溶解,AgCI、BaSO4不溶解,BaSO3能被HNO3氧化生成BaSO4(3BaSO3+2HNO3=3BaSO4+2NO↑+H2O)。即待测液中含有Ag+或SO32-而不含SO42-时,也会有此现象。如果再确知待测液中无Ag+或SO32-(如溶液中有Fe3+、MnO4-、H2O2等氧化性物质以及H+存在,即可推知无SO32-)的情况下,可用此方案检验SO42-。
方案3:先向待测液中加入Ba(NO3)2溶液,生成的白色沉淀可能为BaSO4、BaSO3、BaCO3、Ba3(PO4)2中的一种或几种,这时可排除Ag+的干扰(Ag+与SO42-、SO32-、CO32-、PO43-均不能共存)。当加入足量稀盐酸时,BaCO3、Ba3(PO4)2溶解,但BaSO3会被氧化成BaSO4。因为此时加入的酸虽然不是具有强氧化性的HNO3,但是Ba(NO3)2电离提供的NO3-在酸性环境下仍具有强氧化性(可看作HNO3),同样可将BaSO3氧化成BaSO4。即待测液中含有SO32-而不含SO42-时,也会有此现象。如果再确知待测液中无SO32-的情况下,可用此方案检验SO42-,这时稀盐酸也可换成稀硝酸。
方案4:先向待测液中加入足量稀盐酸,未出现白色沉淀,可排除Ag+的干扰。另外,由于稀盐酸足量,也可排除SO32-、CO32-、PO43-等的干扰(SO32-、CO32-与盐酸会发生反应,PO43-虽然与盐酸不易反应,但如果存在PO43-,加入BaCI2溶液时生成的白色沉淀Ba3(PO4)2能溶于足量盐酸)。但是待测液中如果同时含有SO32-和NO3-而不含SO42-时,也会有此现象。因为会发生如下反应:3SO32-+2NO3-+2H+ == 3 SO42-+2NO↑+H2O。如果再确知待测液中同时不含SO32-和NO3-的情况下,可用此方案检验SO42-。这时也可把BaCI2溶液换成Ba(NO3)2。
方案5:该方案可排除CO32-、PO43-的干扰,但是若待测液中含有SO32-或Ag+而不含SO42-时,也会有此现象。如果能确知待测液中无SO32-或Ag+,可用此方案检验SO42-。
方案6:该方案可排除Ag+、CO32-、PO43-的干扰,但是若待测液中含有SO32-而不含SO42-时,也会有此现象。如果能确知待测液中无SO32-,可用此方案检验SO42-。
从以上分析可看出,检验SO42-时由于各种离子会以不同的方式进行干扰,因而在中学化学中一般无固定的检验方法。同学们只有结合题意,先分析可能存在的干扰离子,再选择合理的试剂和操作程序,同时始终注意思维的严密性和整体性,这样才能正确检验出SO42-。
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