电解水时,氧气的体积常小些,其原因主要有二:
(1)氢、氧两种气体在水中的溶解度不同。氧气的溶解度稍大些。
(2)电极的氧化、电极产生副反应等。如用稀硫酸溶液作电解液,有人认为有下列副反应发生:
H2SO4=H++HSO4-
在阴极:2H++2e-=H2
在阳极:2HSO4--2e-=H2S2O8(过二硫酸)
H2S2O8+H2O=H2SO4+H2SO5(过一硫酸)
H2SO5+H2O=H2O2+H2SO4
生成的过氧化氢在酸性溶液中较稳定,不易放出氧气。
克服的办法是,在电解液中加入碱比加入酸的误差会小些。或者事先将电解液用氧气饱和,可以消除因溶解度不同而产生的误差。
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