1. 工业制备:
 1) 从砷钴矿中提取钴
    将矿石与焦炭、石灰石在鼓风炉中熔炼，然后经过粉碎、浸取、除杂并氧化，钴以氢氧化高钴的形式沉淀出来，加热变成氧化物，再用木炭加热还原成为金属钴。
 2) 从氧化钴矿中提取钴
    将矿石与焦炭、助熔剂在电炉中熔炼，生成含钴合金，用20％硫酸溶解，经除铁后以氢氧化高钴的形式沉淀出来。加热变成氧化物，再用木炭加热还原成为金属钴。

    在隔绝空气的条件下，加热钴的草酸盐或碳酸盐可制得灰色的CoO：

    在空气中加热钴(Ⅱ)的草酸盐或碳酸盐,空气中的氧能把Co(Ⅱ)氧化成Co(Ⅲ):

    Co₃O₄实际上是CoO和Co₂O₃的混合氧化物。但纯的无水Co₂O₃尚未制得，只知有一水合物Co₂O₃·H₂O存在,它在570K分解为Co₃O₄.

    向Co(OH)₂中加入强氧化剂,如Cl₂,Br₂,NaClO等,则可制得Co(OH)₃:
        2Co(OH)₂ + NaClO + H₂O 2Co(OH)₃↓ + NaCl
        2Co(OH)₂ + 2NaOH + Br₂ 2Co(OH)₃↓ + 2NaBr

1. 工业制法:
    工业上采用在工业盐酸中加入金属钴或氧化钴的方法制备氯化钴。

        Co + 2HCl CoCl₂ + H₂↑

    产物中含杂质铁。为净化产品，可用Na₂CO₃或氨水调节pH<5后，加入过氧化氢，使杂质铁形成沉淀除去。除铁后的氯化钴用HCl调节pH值为2_~3，经过滤、蒸发、冷却、结晶和离心分离后，可获得具六份结晶水的红色单斜晶系的晶体CoCl₂·6H₂O。

    用氧化钴CoO或碳酸钴CoCO₃溶于稀硫酸中，即可制得含7个结晶水的硫酸钴晶体。
            CoO + H₂SO₄ CoSO₄ + H₂O
            CoCO₃ + H₂SO₄ CoSO₄ + H₂O + CO₂

    用CoCO₃在393-473K,25-30MPa及H₂气氛下与CO反应制得.