1. 工业制法：

（1）从黄铁矿提取硫：

        3FeS₂ + 12C + 8O₂ Fe₃O₄ + 12CO + 6S

（2）弗拉施法提取硫：

    用过热水蒸气加热含硫的矿石使硫熔化，再利用热空气（2-2.5MPa）将液态硫压到地表，硫的纯度可达99.5%。

（3）改良的克劳斯法制备硫：

    将H₂S催化氧化是制备单质硫的重要途径：

    原料来源于天然气和各种工业气体中所含的H₂S，催化剂是多孔的氧化铝，三氧化二铁或活性炭。

（4）其他方法：

    以冶炼硫化物矿时所产生的SO₂为原料，也可制单质硫：

        SO₂ + 2H₂S 3S + 2H₂O

        SO₂ + C S + CO₂

    将粗硫蒸馏，可得更纯净的硫。硫蒸气冷却后形成细微结晶的粉状硫，叫做硫华。

（1）硫蒸气与氢气直接化合：

        S + H₂ H₂S

（2）实验室中用金属硫化物与酸作用制备H2S：

        FeS + H₂SO₄ H₂S + FeSO₄

        Na₂S + H₂SO₄ H₂S + Na₂SO₄

    其中，前一反应可用启普发生器用于较小量的H₂S气体的制备，后一反应适用于较大量的H₂S气体的制备。

    Na₂S是通过还原天然芒硝来进行大规模工业生产。

（1）用煤粉高温还原Na₂SO₄：

（2）用H₂高温还原Na₂SO₄：

    (NH₄)₂S是将H₂S通入氨水中制备的:

        2NH₃·H₂O + H₂S (NH₄)₂S + 2H₂O

    Na₂S或(NH₄)₂S的溶液能够溶解单质硫而形成相应的多硫化物:

        Na₂S + (x-1)S Na₂S_x

        (NH₄)₂S + (x-1)S (NH₄)₂S_x

1. 实验室制法：
    实验室中使亚硫酸盐与酸反应制得SO₂，但欲制取纯的SO₂，需用Cu与浓H₂SO₄反应：

          Na₂SO₃ + H₂SO₄(稀) Na₂SO₄ + SO₂ + H₂O

          Cu + 2H₂SO₄(浓) CuSO₄ + SO₂ + H₂O

2. 工业制备:
    工业上是通过焙烧黄铁矿制取SO₂：

      S(s) + O₂(g) SO₂       △G^θ =-300.2kJ·mol^-1

       3FeS₂ + 8O₂Fe₃O₄ + 6SO₂ 或 4FeS₂ + 11O₂2Fe₂O₃ + SO₂

       工业上大量的三氧化硫可由催化氧化二氧化硫制得：

1. 工业制法:
    目前工业上采用接触法生产硫酸，即先通过二氧化硫的催化氧化来制备三氧化硫，用水吸收生成的SO₃可制得硫酸。但由于SO₃和水反应时放出大量的热，反应生成难于收集的酸雾，所以在硫酸工业上是98.3%的硫酸来吸收SO₃，得到含过量20%的发烟硫酸(H₂SO₄·xSO₃)。为了提高转化率，让反应中的气体再经过一次催化氧化和吸收，这样可使SO₂转化率提高到本99.7%。同样再用92.5%H₂SO₄来稀释发烟硫酸，即得到98.3%的商品浓硫酸，其总反应式仍然为：

        SO₂ + O₂ + H₂O H₂SO₄       △H_m^θ =-197.8kJ·mol^-1

    无水Na₂SO₄又称元明粉。大量用于玻璃、造纸、水玻璃、陶瓷工业，也是制造Na₂S和Na₂S₂O₃·5H₂O的原料。
          Na₂SO₄(s) + 2C Na₂S + 2CO₂

    所有的无水盐和它的水合盐在溶液中都有它们自己的转变温度，此温度就是溶解度曲线转折点的地方。水合盐受热失去结晶水可转化为无水盐，相反无水盐在潮湿空气中会吸收水分而成为水合盐。各种水合盐在一定温度下都有自己的蒸气压。例如Na₂SO₄·10H₂O在303K时蒸气压为3599.7Pa。当水合盐的蒸气压大于空气中水蒸气分压时，水合盐就会失去水分而风化，反之就会潮解。所以水合盐的风化既与本身的蒸气压大小有关，也与温度、空气中的湿度有关。

       焦硫酸是由等质量的SO₃和纯硫酸相化合而制得：

        H₂SO₄ + SO₃ H₂S₂O₇

       将碱金属的酸式硫酸盐加热可制得焦硫酸盐：

        2NaHSO₄ Na₂S₂O₇ + H₂O

    将硫粉溶于沸腾的亚硫酸钠碱性溶液中或将Na₂S和Na₂CO₃以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO₂便可制得Na₂S₂O₃.

          Na₂SO₃ + S Na₂S₂O₃

           2Na₂S + Na₂CO₃ + 4SO₂ 2Na₂S₂O₃ + CO₂

    也可用以下方法制备：

          2NaHS + 4NaHSO₃ 3Na₂S₂O₃ + 3H₂O

          2Na₂S + 3SO₂ 2Na₂S₂O₃ + S↓　

    在没有氧的条件下，用锌粉还原NaHSO₃可制得连二亚硫酸钠：
          2NaHSO₃ ＋ Zn Na₂S₂O₄ ＋ Zn(OH)₂ 
    析出的晶体含有二个结晶水(Na₂S₂O₄·2H₂O)。在空气中极易被氧化，不便于使用，经酒精和浓NaOH并热后，就成为比较稳定的无水盐。

    工业上用电解硫酸氢盐溶液(也可用K₂SO₄或(NH₄)₂SO₄在50%H₂SO₄中的溶液)的方法来制备。电解时在阳极(铂极)上HSO₄^-离子被氧化生成过二硫酸盐，而在阴极(石墨或铅极)产生氢气。
     阳极    2HSO₄^- S₂O₈^2- + 2H⁺ + 2e^-
      阴极    2H⁺ + 2e^- H₂↑

    制备连多硫酸盐有多种方法，如273K时，在饱和SO₂溶液中通入H₂S，能得到一种Wachenroder溶液，它是一个复杂的体系，其中有胶状硫、H₂S₄O₆和H₂S₅O₆等，加入KOH浓缩之即有K₂S₄O₆和K₂S₅O₆的晶体生成，根据晶体的比重不同经过处理可将它们分离。
    用适当的氧化剂(如H₂O₂、I₂)与硫代硫酸钠反应也可获得连多硫酸盐：
          2Na₂S₂O₃ + 4H₂O₂ Na₂S₃O₆ + Na₂SO₄ + 4H₂O
    至于连二硫酸(H₂S₂O₆)看起来好像是连多硫酸(H₂S_xO₆)同系物中最简单的一员，但连二硫酸及其盐与连多硫酸及其盐在制备方法、氧化性以及进一步结合S原子等方面都显然不同。
    如用MnO₂氧化亚硫酸，可制得连二硫酸：
          MnO₂ + 2SO₃^2- + 4H⁺ Mn²⁺ + S₂O₆^2- + 2H₂O
而用H₂S还原亚硫酸是制备连多硫酸的一种方法(见上述)。

1. SOCl₂的制备:

    用SO₂和PCl₅反应就可制备出氯化亚硫酰SOCl₂：
        SO₂ ＋ PCl₅ SOCl₂ ＋ POCl₃

2. SO₂Cl₂的制备:

    将SO₂和氯气通过催化剂(樟脑或活性炭)反应,就能化合生成氯化硫酰SO₂Cl₂：

        SO₂ ＋ Cl₂ SO₂Cl₂

3. 氯磺酸:

    氯磺酸HSO₃Cl是用干燥的HCl气体与发烟硫酸作用而得:

        SO₃ ＋ HCl HSO₃Cl

1. 二氯化二硫S₂Cl₂的制备:

    将干燥氯气通入熔融的硫中可制得S₂Cl₂：
          2S ＋ Cl₂ S₂Cl₂

2. 六氟化硫SF₆的制备:

    硫与氟激烈反应生成SF₆:

         3F₂ + S SF₆