砷、锑、铋单质的制取方法主要是，先将硫化物燃烧成氧化物，然后用还原剂将氧化物还原：

          2As₂S₃ + 9O₂2As₂O₃ + 6SO₂

          As₂O₃ + 3C2As + 3CO

    也可用铁粉直接把Sb₂S₃还原成Sb:

          Sb₂S₃ + 3Fe2Sb + 3FeS

    用活泼金属在酸溶液中还原它们的可溶性化合物或水解它们的金属化合物可得到相应的氢化物，例如：

          As₂O₃ + 6Zn + 6H₂SO₄2AsH₃ + 6ZnSO₄ + 3H₂O

          Na₃As + 3H₂OAsH₃ + 3NaOH

1. 三卤化物的制备:
    砷、锑、铋的三卤化物可通过其单质与卤素直接作用来制备。
          2M + 3X₂2MX₃   (M=As,Sb,Bi)
    对于Sb和Bi,还可以通过它们的三氧化物与HX作用制得:
          M₂O₃ + 6HX3MX₃ + 3H₂O   (M=Sb,Bi)

2. 五卤化物的制备:
    五卤化物中砷仅生成AsF₅。锑易形成SbF₅和SbCl₅，铋可生成BiF₅。
          MF₃ + F₂MF₅      (M=As,Sb,Bi)

1. M₂O₃和H₃MO₃或M(OH)₃的制备:
    直接燃烧砷、锑、铋单质能得到M₂O₃。用稀硝酸氧化单质砷或砷的三氧化物水解制备H₃AsO₃。

          4M + 3O₂M₄O₆   (M=As,Sb)

          4Bi + 3O₂2Bi₂O₃

          As₄ + 4HNO₃(稀)+ 4H₂O4H₃AsO₃ + 4NO↑

                    As₂O₃ + 3H₂OH₃AsO₃

          SbCl₃ + NaOHSb(OH)₃↓ + 3NaCl

          Bi + 4HNO₃(稀)Bi(NO₃)₂ + NO + 2H₂O

          Bi³⁺(盐) + 3OH^-Bi(OH)₃↓

2. M₂O₅和H₃MO₄的制备:
    用硝酸(或别的氧化物)氧化单质砷、锑或它们的三氧化物可以生成H₃MO₄或M₂O₅·nH₂O

          As₄ + 10Cl₂ + 16H₂O4H₃AsO₄ + 20HCl

          3As₂O₃ + 4HNO₃ + 7H₂O6H₃AsO₄ + 4NO

          3Sb + 5HNO₃ + 2H₂O3H₃SbO₄ + 5NO

          Bi(OH)₃ + Cl₂ + 3NaOHNaBiO₃ + 2NaCl + 3H₂O

          2NaBiO₃ + 2H⁺Bi₂O₅ + H₂O + 2Na⁺

    将含氧酸加热脱水可制得相应的氧化物：

          2H₃AsO₄As₂O₅ + 3H₂O

          2H₃SbO₄Sb₂O₅ + 3H₂O

1. M₂S₃的制备:
    在砷、锑、铋的M³⁺盐溶液中或用强酸酸化后的MO₃^3-溶液中通入H₂S气体可得到M₂S₃沉淀.
        2M³⁺ + 3H₂SM₂S₃↓ + 6H⁺
         2MO₃^3- + 3H₂S + 6H⁺M₂S₃↓ + 6H₂O
2. M₂S₅的制备:
    用强酸酸化后的MO₄^3-溶液中通入H₂S气体可得到M₂S₅沉淀.
        2MO₄^3- + 5H₂S + 6H⁺M₂S₅↓ + 8H₂O