金属银的制备

    提取银的常用方法是用氰化物浸取,反应方程式如下:

        4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 4Na[Ag(CN)2] + NaOH

        Ag2S + 4NaCN 2Na[Ag(CN)2] + Na2S

    然后用锌或铝还原银的配合物,可获得纯度不高的粗银粉:

        2Na[Ag(CN)2] + Zn 2Ag + Na2[Zn(CN)4]

    将粗银粉熔化铸成阳极板,再用电解法便可制成纯度达99.95%~99,98%的银。

 

氧化银的制备

    在Ag+盐溶液中加入碱,先生成极不稳定的AgOH后立即脱水成暗棕色的Ag2O沉淀:

        Ag+ + OH- AgOH↓(白)

2AgOH

Ag2O(暗棕色) + H2O

 

 

硝酸银的制备

1. 工业制法:

    工业上用Ag溶于中等浓度(约65%)的HNO3中,所得的AgNO3溶液,经减压蒸发至出现晶膜,冷却,便得AgNO3无色透明斜方晶体。

          3Ag + 4HNO3(稀) 3AgNO3 + NO + 2H2O

    原料银一般是从精炼铜的阳极泥中得到,其中含杂质铜,因此产品中含有硝酸铜Cu(NO3)2,根据硝酸盐的热分解温度不同,可将粗产品加热到473K~573K,此时Cu(NO3)2分解为黑色不溶于水的CuO,将混合物中的AgNO3溶解后过滤除去CuO,然后将滤液重结晶便得到纯的AgNO3
          2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2
          2Cu(NO3)2 2CuO + 4NO2 + O2
    另一种提纯的方法是向含有Cu2+的AgNO3溶液中加入新沉淀出来的Ag2O,于是溶液中存在下列两个平衡:
          Ag2O(s) + H2O 2AgOH↓ 2Ag+ + 2OH- 
          Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2
    由于Cu(OH)2的溶度积比AgOH的溶度积小,因此Cu2+大部分沉淀下来。随着Cu(OH)2的沉淀,Ag2O逐渐溶解,平衡向右移动,过滤除去Cu(OH)2并重结晶,可得到纯的AgNO3

 

卤化银(AgX)的制备

    在AgNO3溶液中加入卤化物,可生成AgCl,AgBr和AgI沉淀。氟和银直接化合可得氟化银,它有两种水合物AgF·2H2O和AgF·4H2O。
          Ag2O + 2HF 2AgF + H2O
          Ag+ + X- AgX↓      (X=Cl,Br,I)

 

 

硫化银的制备

    在Ag+盐中通入H2S或加入Na2S溶液,可制得Ag2S沉淀。
        Ag+ + H2S Ag2S↓+ 2H+     

        2Ag+ + S2- Ag2S↓

 

金属金的制备

    提取金的常用方法是用氰化物浸取,反应方程式如下:

        4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH

    然后用锌或铝还原金的配合物,可获得纯度不高的粗金粉:

        2Na[Au(CN)2] + Zn 2Au + Na2[Zn(CN)4]

    将粗金粉熔化铸成阳极板,再用电解法便可制成纯度达99.95%~99,98%的金。氰化法大量使用剧毒试剂氰化钠,即影响工人健康,又污染环境,目前正研究用无毒试剂(如硫脲)溶解金,其原理是在酸性溶液中,当有氧化剂(如FeCl3,H2O2等)存在时,金与硫脲发生反应:

        Au + 2(SCNH2)2 Au[(SCNH2)2]2+ + e

    然后用还原法还原金的配离子,可以得到金。用硫脲溶解金的成本比氰化法高,目前此法还处于研究阶段。

 

三氯化金的制备

    铜族元素中,金是唯一能形成三卤化物的元素。在473K时,金与过量氯气作用,可得到红色有光泽的AuCl3晶体。
          2Au + 3Cl2 2AuCl3