钼和钨是银白色、有光泽，具有体心立方结构的金属。它们的化学性质较稳定。与铬相似，它们的表面也易形成氧化膜而呈钝态。

   钼和钨在常温下很不活泼，与大多数非金属不作用，但钼与氟剧烈反应，钨与氟也可反应。在高温下它们易与氧、卤素、碳及氢反应，分别得到氧化物、卤化物、间充型碳化物及氢化物。钼与硫作用，而钨不与硫反应。

   钼与稀酸不反应，与浓盐酸也无反应，只有浓硝酸与王水可以与钼发生反应。钨不溶于盐酸、硫酸和硝酸，只有王水或HF和HNO₃的混合酸才能与钨发生反应。由此可见，铬分族元素的金属活泼性是从铬到钨的顺序逐渐降低。

一：三氧化钼
   三氧化钼是白色粉末，加热时变黄，熔点为1068K，沸点为1428K，即使在低于熔点的情况下，它也有显著的升华现象。
   和CrO₃不同，MoO₃虽然是酸性氧化物，但它不溶于水，仅能溶于氨水和强碱溶液生成相应的含氧酸盐。
               MoO₃ + 2NH₄·H₂O (NH₄)₂MoO₄ + H₂O
   MoO₃的氧化性极弱，仅在高温下能被氢、碳或铝还原。

   MoO₃虽然可由钼或MoS₂在空气中灼烧得到，但通常是由往钼酸铵溶液中加盐酸，析出H₂MoO₄再加热焙烧而得到。
             (NH₄)₂MoO₄ + 2HCl H₂MoO₄↓+ 2NH₄Cl
               H₂MoO₄ MoO₃ + H₂O

二：三氧化钨

   三氧化钨为淡黄色粉末，加热时变为橙黄色，熔点为1746K，沸点为2023K。

   同样，WO₃也是酸性氧化物，也不溶于水，仅能溶于氨水和强碱溶液生成相应的含氧酸盐。
               WO₃ + 2NaOH Na₂WO₄ + H₂O
   WO₃没有明显的氧化性。
   同样，WO₃也可由往钨酸钠溶液中加入盐酸，析出H₂WO₄再加热脱水而得。
           Na₂WO₄ + 2HCl H₂WO₄ + 2NaCl
           H₂WO₄ H₂O + WO₃

   若往钼，钨酸盐中加入酸，可从溶液中析出难溶的钼酸和钨酸。它们实际上是MoO₃与WO₃的不同水合物，但一般常写为H₂MoO₄和H₂WO₄。

   将MoO₃与WO₃溶于碱溶液中生成钼酸盐和钨酸盐，其中只有ⅠA族，ⅡA族的Be，Mg和ⅢA的Tl(+Ⅰ)的钼，钨酸盐可溶于水，其余皆难溶。在可溶性盐中，最重要的是它们的钠盐和铵盐。

   与铬酸盐在酸性溶液中生成重铬酸盐相类似，钼酸，钨酸的盐溶液在加入强酸后也有缩合倾向，形成各种形式的多酸盐，如Mo₂O₇^2-，Mo₃O₁₀^2-，钨还可形成六钨酸盐Na₅[HW₆O₂₁]·aq和12钨酸盐Na₆[H₂W₁₂O₄₀]·aq。

   已知的硫化物中，重要的有MoS₂，MoS₃，Mo₂S₆，WS₂和WS₃等。MoS₂在自然界以辉钼矿存在。在实验室中可用单质合成，或MO₃(M=Mo，W)在H₂S中加热，也可以用MO₃与硫粉和K₂CO₃一同加热制得。在上述硫化物中以MS₂最稳定，在473K时其晶体有导电性，化学性质极为惰性，仅溶于王水或煮沸的浓硫酸中。在高温下，MS₂同氯、氧作用，分别生成MCl₆和MO₃。
   MoS₂是层状结构，层与层之间的结合力弱，有石墨一样的润滑性，在机械工业中用作润滑剂。

   前已提到在CrO₄^2-离子的溶液中，加酸后可得Cr₂O₇^2-离子,如酸性很强还可形成Cr₃O₁₀^2-、Cr₄O₁₃^2-等多铬酸根离子。钼酸盐和钨酸盐在酸性溶液中，亦有很强的缩合倾向，且较铬酸盐更为突出。
   简单酸脱水，通过氧原子将酸根联系起来的反应是缩合反应的一种类型，缩合反应的结果生成多酸。
   多酸可以看作是若干水分子和两个或两个以上的酸酐组成的酸，如果酸酐相同则称同多酸。
        焦硫酸   H₂S₂O₇         H₂O·2SO₃
        重铬酸   H₂Cr₂O₇       H₂O·2CrO₃
        三钼酸   H₂Mo₃O₁₀      H₂O·3MoO₃

        .......................

   除上述的各种多酸外，前面已学习过的如多钒酸(如二钒酸H₄V₂O₇、三钒酸H₃V₃O₉)，多硅酸(如焦硅酸H₆Si₂O₇)等都属于同多酸。这些酸相应的盐称同多酸盐。如七钼酸六铵(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，十二钨酸十铵(NH₄)₁₀W₁₂O₄₁·11H₂O等。

   在某些多酸中，除了由同一种酸酐组成的同多酸外，也可以由不同的酸酐组成多酸，称为杂多酸。如十二钼硅酸H₄(SiMo₁₂O₄₀)，十二钨硼酸H₅(BW₁₂O₄₀)，相应的盐称杂多酸盐。例如，向磷酸钠的热溶液溶液加入WO₃达到饱和，就析出12-钨磷酸钠，它的化学式为Na₃[P(W₁₂O₄₀)]或3Na₂O·P₂O₅·24WO₃,其中P:W=1:12。又如，把用硝酸酸化的(NH₄)₂MoO₄溶液加热到约323K，加入Na₂HPO₄溶液，可得到黄色晶体状沉淀12-钼磷酸铵。

   上面提到的钼、钨和磷的杂多酸及其盐常用于分析化学上，例如上述反应就可用于检定MoO₄^2-或PO₄^3-离子。在这些杂多酸盐中，磷(Ⅴ)是中心原子，W₃O₁₀^2-和Mo₃O₁₀^2-是配位体。在多酸中能够作为中心原子的元素很多，最重要的有V、Nb、Ta、Cr、Mo、W等过渡元素和Si、P等非金属元素。

   在有些化合物如氯化亚汞中，人们早已知道该化合物的分子呈直线型，有Hg-Hg键，在一些金属和卤素形成的配离子如Mo₂Cl₉^3-、W₂Cl₉^3-、Re₂Cl₉^3-中，金属原子和金属原子之间也直接成键。通常将这种含有金属M-M键的化合物，称为原子簇化合物。

   在这类化合物中，金属原子簇形成核心，周围通过多种形式的化学键与配位体结合。

   有的原子簇化合物中，原子簇是由两种或两种以上的金属原子所组成。例如，Cu₄Ir₂(PPh₃)₂(C≡CPh)₈,它含四个铜和两个铱原子的八面体簇。

   许多过渡金属元素，如周期表中ⅤB、ⅥB、ⅦB、ⅧB族金属元素都能形成原子簇化合物，各个元素所能组成原子簇的原子数往往依照不同的配位体和结构而定。

   例如，Mo、W、Nb、Ta等金属均可形成含有M₆的原子簇化合物。Mo和W的二卤化物实际上其化学式应为[M₆X₈]X₄，因为在它们的结构中，存在八面体M₆金 属原子簇，八个X原子处在M₆八面体的面中心的法线上，每个X原子和三个M原子形成多中心桥键，其结构如图14-3。又如Mo和W的三卤化物中，三氯化钨实际上也是一种原子簇化合物[W₆Cl₁₂]Cl₆，其中[W₆Cl₁₂]⁶⁺离子含有W原子组成的八面体，12个X原子在八面体的12个棱的外侧形成桥键。Rh可组成原子数由2～17不等的原子簇。最常见的原子簇化合物除上述卤化物外，还有硫化物如Fe-S,Mo-S等原子簇，多核羰基配合物等多种类型。