和硫相似，硒的游离态也存在几种同素异性体，如无定形和结晶形的同素异形体。无定形硒是棕红色粉末，无一定熔点，在323K左右开始软化，密度为4.3g/cm³，溶于二硫化碳。实验证明其分子由8个硒原子组成。晶态硒中最稳定的属灰硒，它是由曲折的无限长硒链(Se_∞)构成。其密度为4.8g/cm³，熔点为490K，沸点为958K，蒸气为深红色。高于1173K时，蒸气分子为Se₂。

   硒化氢在常温下为气体，熔点213K，沸点232K。硒化氢的稳定性低于硫化氢，酸性和还原性均比硫化氢强。

一：二氧化硒

   硒在空气中燃烧可以得到二氧化硒。它是易挥发的白色固体(升华温度为588K)，X射线证明它是由无限的链状分子所组成。SeO₂易溶于水，其水溶液呈弱酸性。氧族元素的二氧化物按SO₂、SeO₂、TeO₂的顺序，还原性减弱、氧化性增强。SeO₂主要显氧化性，是中等强度的氧化剂，可氧化SO₂、HI以及醛、酮等有机物。

二：三氧化硒
   三氧化硒的制备比较困难，因它是强氧化剂，受热易分解：
          2SeO₃ 2SeO₂ + O₂
   SeO₃可氧化盐酸：
          2SeO₃ + 8HCl SeO₂ + SeCl₄ + 2Cl₂ + 4H₂O

一：亚硒酸

   二氧化硒溶于水生成亚硒酸(H₂SeO₃)，经浓缩可以析出亚硒酸晶体。用强氧化剂如氯酸、过氧化氢等处理亚硒酸，可以得到硒酸(H₂SeO₄)．
          5H₂SeO₃ + 2HClO₃ 5H₂SeO₄ + Cl₂ + H₂O
经真空浓缩可以得到晶体，熔点为330K。

   亚硒酸的酸性比亚硫酸弱。虽然亚硒酸同时具有氧化性和还原性，但和亚硫酸不同，亚硒酸是以氧化性为主，而且比较稳定。从标准电极电势值可以看出，它可以把亚硫酸氧化成硫酸本身被还原成单质：
          2SO₂ + H₂O + H₂SeO₃ 2H₂SO₄ + Se
从烟道灰和某些工业淤泥中回收硒，正是利用这两个反应。

二：硒酸
   硒酸和硫酸相似，是一种不易挥发的强酸，有强烈的吸水性，能使有机物炭化。硒酸的氧化性比硫酸强得多，是很强的氧化剂。如热的浓硒酸能溶解Cu、Ag和Au生成硒酸盐，浓硒酸与盐酸的混合液，象王水一样，可以溶解金和铂。

        2Ag + H₂SeO₄(热,浓) Ag₂SeO₄ + H₂

   硒酸盐的许多性质，如组成和溶解性都与相应的硫酸盐相似。