许多金属除一些“ 贵金属 ” 久置在空气之 中 ，不同速度与不同程度地会发生腐蚀，这是因为这些金属处于热力学的不稳定状态 。当在 一定条件之下，它们纷纷地 与空气中的氧气 、水、二氧化碳等相结合而生成氧化物、正盐、酸式盐与碱式盐等， 又回复到原来在地壳中所处的状态中去。 但在这场金属的腐蚀过程中，有许多金属本身虽然非常活泼或比较活泼，却成了坚强的反腐蚀的勇士，这是因为它们身着一层氧化膜。这层氧化膜能有效地阻止金属单质继续被氧化， 起着很显著的保护作用， 这种作用亦是我们平素所称的钝化。

一 、保护性的必然条件 —氧化膜的连续性

众所周知金属的抗腐蚀能力一般由金属的化学活泼性与表面氧化物的性能这两个方面所决定。 譬如本文开头提及“ 贵金属 ”在 空气中性质很稳定 ，根本原因 是它们有很高的电极电 位 ， 因而在通常情 况下 一般难于被氧化 。 而其它 的众多金属在空气中性质就不够稳定或很不稳定。 譬如钠 的新切口在空气中略呆片刻就变灰暗 ， 铝在空气中缓慢 地蒙上一层暗色。前者若久置空气中能完全被氧化 ， 而后者却在氧化物保护下免遭腐蚀 。 很显然 ， 这氧化膜的结构值得研究。 人 们发现K 、Ca 、Na 、 Mg等氧化物形成膜是疏松的 ， 它们的结构中有很多空隙 ， 空气中的氧气和其它一些腐蚀介质可以长驱直入 ，促使金属继续被氧化 ， 象这种氧化膜的保护性能差 ， 在电化腐蚀中甚至起了加速腐蚀的作用。而另一些金属铝 、 钛、 铬 、 钨等的氧化膜一般是连续 的。 这个连续的氧化膜能紧密完整地附着在金属 表面 ， 使金属完全与外界隔绝 ， 从而有效地抗御氧化和某些腐蚀介质 对金属的腐蚀。所以认为对金属起保护性的必然条件，首先要视其氧化膜的连续性 。

二 、 连续性氧化膜产生原则

氧化膜的生成必然要消耗金属单质，若以表示金属单质氧化后生成的氧化物的体积，以 表示被氧化而消耗的单质的体积。 

则当

时， 氧化膜方能形成连续性的，这样严实地遮盖住金属 ， 起到保护作用 ， 反之， 则认为氧化膜 是不连续的，这就是粗略认为产生连续性氧化膜的原则。 

下面列表举出一些较常见的氧化物与原单质的体积比。

三、不是保护性的唯一条件

衡量氧化膜是否具有保护作用，不但视其是否连续，还要考察氧化物的稳定性等，一句话就是是否坚固。若氧化物的稳定性较差，或者膜与单质的热膨胀系数相差较大， 或者1 且膜较脆，这样膜易破裂，结构势必不连续，起不了保护作用。譬如钨的氧化物在温度越过520℃时就开始挥发，自然失去保护性。 且WO₃膜又较晚，易破裂，故该种膜的保护性就差。这样我们知道又不是保护性的唯一条件。

四 、 影响氧化膜的因素

金属的氧化膜的能否形成， 除其本身的活性所决定之外，还与周围的环境有密切关系。 具体说，与腐蚀时的条件 、介质等因素有关 。 在潮湿的空气中， 一些金属表面常形成碱式碳酸盐的保护膜而不是直接形成氧化物保护膜。许多金属的氧化物能溶于酸，故在酸性的条件下 ， 它们不易形成或虽形成但耐蚀能力差 。 对于两性氧化物 ， 如氧化锌，氧化铝等在酸、碱中皆可作用，故酸、碱条件对其形成和存在有极大影响。此外 大部分的金属在含 Cl^－离子溶液中，因 Cl^－离 子进入金属表面的膜中， 膜就容易被破坏 ，保护作用显著减弱。